Грунтовать можно чем угодно. Если вам нужно на гладкую поверхность пенопласта наносить какое-то минеральное покрытие по типу тонкой шпаклевки, то настоятельно рекомендую использовать для таких целей, специальную грунтовку для не впитывающих оснований. Такая грунтовка обычно идет с кварцевым песком, что придает лучшую адгезию(сцепление) с наносимым материалом.
Смотря, что грунтовать! Если не стены, а формы из пенопласта, то нужно взять клей Кнауф "Стиропорклебер", нанести первый жидкий обильный слой, чтобы он как можно глубже просочился в структуру пенопласта. Оставить его до полного высыхания. Затем развести этот клей до консистенции густых сливок, нарвать клочков газетной бумаги размером приблизительно 5 - 8 кв.см, в зависимости от рельефа обклеиваемого предмета, хорошенько измять и утопить в этом растворе, чтобы газета как следует пропиталась ( сразу много бросать не стоит, небольшими партиями, иначе все раскиснет и листочки трудно будет отделить друг от друга). Затем слегка смочить просохшую ранее, обклеиваемую поверхность этим клеем и начать накладывать кусочки газеты одним слоем, чтобы края ложились внахлест друг на друга на 0,5 - 1 см, плотно прижимая к поверхности, осторожно, чтобы не порвать мокрую газету. Когда вся поверхность будет выложена, проверить, не осталось ли "дырок" между листами. Потом мокрыми руками разгладить все морщинки и складки. И оставить до полного высыхания. Затем так можно нанести от 3 х до 7 слоев, каждый раз давая очередному слою хорошенько высохнуть. Чем больше слоев, тем прочнее будет эта бумажная корка. При постукивании она должна должна издавать сухой деревянный звук. Всё. Изделие подготовлено к работе - теперь его можно текстурировать, расписывать, декорировать и т. д.